研究助成
2023年度 薬学系研究助成
化学選択的触媒反応で拓く創薬に資するsp3炭素リッチ化合物の迅速供給
| 研究題目 | 化学選択的触媒反応で拓く創薬に資するsp3炭素リッチ化合物の迅速供給 |
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| 年度/助成プログラム | 2023年度 薬学系研究助成 |
| 所属 | 微生物化学研究会 微生物化学研究所・有機合成研究部 |
| 氏名 | 野田 秀俊 |
| キーワード | N-ヘテロ環 / 非天然型アミノ酸 / ナイトレン / ロジウム触媒 |
| 研究結果概要 | 本研究では、外輪型型二核ロジウム錯体触媒を用いた高難度アミノ化反応の開発と、その触媒機能の精密化において2つの重要な成果を挙げた。 第一に、ロジウム触媒によるアルキルナイトレンの分子内C-H結合挿入反応を利用し、有用な非天然アミノ酸骨格である置換β-ホモプロリンの高ジアステレオ選択的（anti選択的）な合成手法を開発した。本反応で得られる生成物はカルボン酸を有しており、医薬品合成などにおける多様な誘導体への変換に利用可能である。 第二に、優れた触媒性能を持つロジウム錯体Rh2(esp)2に着目し、配位子に微小な置換基を導入することで、これまで着目されてこなかった触媒の動的なコンフォメーションを固定化する新たな設計手法を確立した。さらに、このコンフォメーション固定化が、ナイトレン移動反応における位置選択性および立体選択性の向上に極めて有効であることを実証した。 これらの成果は、複雑な化合物の効率的な合成手法を提供するだけでなく、高選択的な分子変換を実現する新たな金属触媒設計に重要な指針を与える。 |
| 公表論文 |
“Locking the Conformation of a Paddlewheel Rhodium Complex: Design, Synthesis, and Applications in Catalytic Nitrene Transfers” Angew. Chem., Int. Ed. 2023, 62, e202311027. Xinxin Tang, Hidetoshi Noda,* Masakatsu Shibasaki* DOI: 10.1002/anie.202311027 “anti-Selective Synthesis of Substituted β-Homoprolines by Rhodium Alkyl Nitrene C–H Insertion” Synlett 2024, 35, 1131–1134. Xinxin Tang, Hidetoshi Noda,* Masakatsu Shibasaki* DOI: 10.1055/a-2201-7267 |